Decarboxilarea oxidativă a piruvatului la acetil coenzima A

Tiamina sau vitamina B1, cunoscută și sub numele de aneurină datorită proprietăților sale antinevritice, este o vitamină hidrosolubilă din complexul vitaminic B. Supranumită și "vitamina bunei dispoziții" sau "vitamina performanței intelectuale", vitamina B1 este indispensabilă sănătății fizice și psihice, având efecte benefice asupra sistemului nervos, digestiv, dar și la nivelul mușchilor și chiar al inimii.

Vitamina B1 este sensibilă la acțiunea căldurii, în mediu umed, la lumină și pH neutru și alcalin. Este degradabilă la fierbere sau coacere. De asemenea, este anihilată rapid în contact cu zahărul, cafeina, taninurile conținute în anumite plante, alcoolul și nicotina. Rafinarea cerealelor (decorticarea) și tratarea fructelor cu sulfiți distrug vitamina B1.În ser circulă în parte legată de albumină. Până la 85% din cantitatea de tiamină este preluată de eritrocite; excesul se elimină prin urină.

Tiamina este necesară în alimentația majorității vertebratelor ca și pentru unele microorganisme Carența în tiamină provoacă beri-beri la om și polinevrită la păsări

Vitamina B1 este sintetizată de către plante și bacterii , sursele cele mai importante sunt: drojdia de bere, germenii de cereale și tărâțele de cereale.

Tiamina este un compus format din două nuclee: unul pirimidinic și altul tiazolic unite printr-o grupă metilenică. La ciclul pirimidinic sunt substituite un radical metil și o grupa aminică, iar la cel tiazolic sunt substituiți un radical metil și unul etil oxidat. Tiamina este o substanță cristalină, incoloră, cu gust amar și miros caracteristic; se solubilizează bine în apă și acid acetic, ceva mai greu în alcool etilic și metilic și este insolubilă în cloroform, eter, acetonă. Soluțiile în mediu acid sunt foarte stabile și rezistente la încălzire până la temperaturi înalte (până la140oC). În mediu neutru și mai ales în mediu alcalin, tiamina se distruge foarte repede. Prin oxidare în anumite condiții, de exemplu cu permanganat de potasiu, tiamina se transformă într-un compus denumit tiocrom care prezintă o puternică fluorescență albastră în ultraviolet și astfel servește pentru dozarea vitaminei B1.

O importantă deosebită o au esterii tiaminei cu acidul fosforic, în special tiaminpirofosfatul(TPP)care constituie forma coenzimatică a vitaminei:

Tiamina sub forma sa de pirofosfat este o coenzima Ea participă la diverse reacții de decarboxilare sau carboxilare sub numele de cocarboxilază Această coenzimă acompaniază enzima carboxilază ,care catalizează aceste reacții Mai întâi , cocarboxilaza catalizează reacțiile de decarboxilare a acidului piruvic. Decarboxilarea anaerobă (fermentația alcoolică) conduce la acetaldehidă.

Decarboxilarea aerobă ,caracteristică pentru degradarea oxidativă a hidraților de carbon ,conduce la acid acetic (fixat de fapt de către coenzima A- CoA-SH).In aceste reacții cocarboxilaza este asociată cu o altă coenzimă : acidul lipoic.

În felul acesta, TPP participă la reacțiile cheie ale căilor de transformare a glucidelor, în reacțiile ciclului acidului citric și, datorită legăturii acestui ciclu cu metabolismul proteinelor prin intermediul transaminării α-cetoglutaratului, în reacțiile de sinteză a bazelor azotate ale acizilor nucleici

Tiaminopirofosfatul colaborează de asemenea cu transcetolaza la sinteza monozaharidelor in vegetale Coenzima participă in special la catalizarea reacției dintre fosfatul de xiluloză si fosfatul de ribuloză , pentru a da fosfatul de sedoheptuloză alături de fosfatul de glicerinaldehida.

Substituentul metil de la poziția C2 a nucleului pirimidinic este important pentru activitatea biologică Astfel ,produsul care conține radicalul etil in această poziție este de două ori mai activ , la timp ce, substituentul n-butil plasat în aceeași poziție ,transformă substanța într-o antivitamină B1.

Înlocuirea grupei amino din poziția C4 a ciclului pirimidinic cu alte grupe conduce de asemenea la antagoniști ai vitaminei B1.

2.Acidul lipoic

Acidul lipoic este considerat vitamină deoarece inițial, asupra activității sale biologice a atras atenția faptul că funcționează ca un factor de creștere pentru unele microorganisme.

Structură și proprietăți

Acidul lipoic este constituit din opt atomi de carbon și doi atomi de sulf care alcătuiesc o punte disulfidică între C-6 şi C-8; este deci acidul6,8-ditiooctanic. Are un ciclu pentagonal